Vibrations-Kreuzdichroismus von adsorbierten Molekülen: BINAS auf Gold-Nanopartikeln

Vibrations-Kreuzdichroismus (VCD) Spektren von kleinen, size-selektierten Gold-Nanopartikeln, die mit beiden Enantiomeren von 1,1'-Binaphthyl-2,2'-dithiol (BINAS) bedeckt sind, wurden gemessen. VCD-Spektren von Partikeln, die mit den entgegengesetzten Enantiomeren von BINAS bedeckt sind, weisen eine spiegelbildliche Beziehung auf. Das VCD-Spektrum von adsorbierten BINAS unterscheidet sich von dem der freien BINAS und ihrer Disulfidform, ähnelt jedoch mehr der Dithiolform. Eine detaillierte Analyse zeigt, dass der Winkel zwischen den beiden Binaphthylringen von BINAS für das adsorbierte BINAS nahe 90° liegt, ähnlich wie bei dem freien Molekül. VCD-Spektren sind wenig empfindlich gegenüber der Partikelgröße, im Gegensatz zu den elektronischen CD-Spektren, die sich drastisch ändern, wenn die Partikelgröße zunimmt. Dies weist darauf hin, dass das vibrationaler Charakter eine lokale Eigenschaft ist. Ein Modell von BINAS, das auf einem Au 10 Cluster adsorbiert ist, wurde verwendet, um VCD-Spektren zu berechnen. Für die freie BINAS und das Disulfid ist das berechnete Spektrum des adsorbierten BINAS in sehr guter Übereinstimmung mit dem gemessenen. Dies zeigt das Potenzial der VCD-Spektroskopie, um Einblicke in die Konformation von chiralen Molekülen zu erhalten, die auf kleinen Metallpartikeln adsorbiert sind.