Estabilidad Térmica de Derivados de Óxido de Níquel y Litio. Parte I: LixNi1.02O2 y LixNi0.89Al0.16O2 (x = 0.50 y 0.30)

Se estudió el mecanismo de degradación térmica de LixNi1.02O2 y LixNi0.89Al0.16O2 (x = 0.50 y 0.30) mediante difracción de rayos X in situ correlacionada con análisis termogravimétrico acoplado a espectrometría de masas. El mecanismo de degradación parece ser el mismo para ambos tipos de muestras. Consiste en dos etapas: la primera etapa, correspondiente a la transformación de lamelar a pseudoespinel, está acompañada de una pérdida de oxígeno solo para compuestos con una relación inicial (Li + M)/O (M = Ni, Al) menor que 3/4. La segunda etapa corresponde a la transformación progresiva a una estructura tipo NiO, con una pérdida de oxígeno para ambas composiciones iniciales de litio. La estabilización térmica obtenida mediante la sustitución parcial de aluminio por níquel puede explicarse por la estabilidad de los iones Al3+ en sitios tetraédricos, lo que interfiere con las migraciones catiónicas necesarias para que ocurran las transformaciones de fase observadas al aumentar la temperatura.