Alors que les polymères cycliques offrent une suite de propriétés matérielles uniques par rapport à leurs homologues linéaires, leur synthèse précise reste un défi et repose souvent sur des conditions de réaction très diluées pour promouvoir la sélectivité topologique. Ici, nous déchiffrons la nature d'un système de polymérisation de paires de Lewis (LPP) qui s'est avéré être une exception à cette règle générale. Afin de comprendre la sélectivité topologique unique, apparemment indépendante de la concentration, observée dans ce système LPP, nous avons associé des études expérimentales spécifiquement conçues à des calculs computationnels pour développer un cadre mécaniste centré sur un équilibre dynamique entraîné par l'entropie entre les formes intermoléculaires et intramoléculaires de préorganisation électrostatique des terminaisons de polymères. Cette perspective nuancée fournit une base conceptuelle pour la conception future de la synthèse de polymères topologiquement sélectifs. Il est à noter que la formation de polycaténanes au sein de ce système à des concentrations élevées apporte un soutien fort au mécanisme proposé. Dans l'ensemble, ce travail offre non seulement des perspectives fondamentales sur le rôle de la dynamique chimique dans la synthèse précise de polymères cycliques, mais établit également une voie pratique vers des polymères topologiquement complexes.
Reilly et al. (Mercredi) ont étudié cette question.