Formation d'anilines via la réaction intermoléculaire catalysée par le molybdène des ynones avec des amines allyliques

Les anilines multi-substituées se retrouvent largement dans la synthèse organique, la chimie médicinale et la science des matériaux. La recherche de méthodes robustes et efficaces pour construire une large gamme de ces composés à partir de matériaux de départ facilement accessibles dans des conditions de réaction simples est d'une importance capitale. Dans cet article, nous rapportons une approche sans précédent et efficace pour la synthèse d'anilines 2,4-di et 2,4,6-trisubstituées. Avec un simple catalyseur de molybdène(VI), une large gamme d'anilines 2,4-di et 2,4,6-trisubstituées a été efficacement préparée avec des rendements généralement bons à excellents à partir d'ynones et d'amines allyliques facilement accessibles. Le potentiel synthétique de cette méthodologie a été encore souligné par ses applications dans plusieurs transformations synthétiques, des réactions à l'échelle gramme et la dérivatisation de molécules bioactives. Des études mécanistiques préliminaires suggèrent que cette formation d'aniline pourrait impliquer une cascade d'addition aza-Michael, de déplacement de proton 1,6, de cyclisation, de déshydratation, d'électrocyclisation 6π et d'aromatisation. Cette stratégie novatrice a offert une approche robuste, simple et modulaire pour la synthèse de diverses anilines di- ou trisubstituées précieuses, dont certaines étaient autrement difficiles d'accès.