Construction d'éthers de couronne chiraux dans des structures organiques covalentes robustes pour l'énantioséparation électrochromatographique

L'électrochromatographie capillaire (CEC) est une technique de séparation en pleine émergence qui combine la haute efficacité de séparation de l'électrophorèse capillaire avec l'exceptionnelle sélectivité de la chromatographie liquide. Cependant, il reste un défi de synthèse de concevoir des phases stationnaires chirales fonctionnelles (CSP) avec une haute stabilité chimique contre les acides et les bases dans l'énantioséparation CEC. Ici, nous démontrons que l'incorporation d'éthers de couronne chiraux dans des structures organiques covalentes (COF) stables permet des séparations efficaces et stables de racémates par CEC. Cela facilite la conception de deux COF chiraux tridimensionnels (3D) par polycondensation d'un dialdéhyde dérivé de 1,1'-binaphtyl-20-couronne-6 et de tétraamines avec des substituants diisopropyliques. Les deux présentent un cadre en diamant interpénétré 11 fois, caractérisé par des canaux tubulaires ouverts décorés d'éthers de couronne chiraux servant de sites de reconnaissance et de liaison énantiosélectifs. Ces structures démontrent une excellente stabilité dans l'eau, les acides et les bases, grâce à la présence de groupes isopropyliques volumineux qui protègent les liaisons imines dynamiques. De plus, les canaux COF précisément définis améliorent l'accessibilité des couronnes enfermées aux analytes tout en offrant une forte protection contre les environnements sévères, les rendant ainsi appropriées pour les CSP dans les séparations CEC. Ils peuvent efficacement séparer certains enantiomères importants, y compris des cétones, des époxydes et des substances alcalines, lorsqu'ils sont utilisés comme revêtements sur des colonnes chirales, facilitant particulièrement la séparation chirale des médicaments. Cette étude fait avancer l'application des COF dans les séparations électrochromatographiques, élargissant le champ de conception et d'ingénierie des matériaux poreux pour créer des COF avec des propriétés énantiosélectives ciblées.