Syndihalogénations stéréospécifiques et syn-interhalogénation régiodivergente des alcènes via une stratégie d'activation électrophile double vicinale

Résumé Alors que la dihalogénation anti conventionnelle des alcènes est un outil synthétique précieux avec une stéréosélectivité hautement prévisible, le mécanisme de réaction restreint rend difficile la modification du cours diastéréochimique vers le processus complémentaire de syndihalogénation. Seules quelques réalisations notables ont été récemment effectuées en inversant l'un des centres stéréogènes après une addition anti à l'aide d'un système de réactifs soigneusement conçu. Ici, nous rapportons une stratégie conceptuellement distinctive pour l'activation électrophile double simultanée des deux carbones de l'alcène du même côté. Ensuite, les groupes sortants vicinaux résultants peuvent être déplacés par des halogénures nucléophiles pour compléter la syndihalogénation. À cet effet, le dication thianthrénium est employé, et toutes les combinaisons possibles de chlore et de brome sont ajoutées avec succès sur des alcènes internes, résultant notamment en une dibromination syn et une bromochlorination syn régiodivergente.