Orientation des assemblées peptidiques transitoires avec des éléments structurels intégrés dans des combustibles phosphatés abiotiques

Résumé Malgré de grands progrès dans la construction de systèmes non‐équilibrés, la plupart des approches ne considèrent pas la structure du combustible comme un élément critique pour contrôler les processus. Ici, nous montrons que les chaînes latérales des acides aminés (A, F, Nal) dans la structure des phosphates abiotiques peuvent diriger l'assemblage et la réactivité lors de la formation de structures transitoires. Les combustibles se lient de manière covalente aux substrats et influencent ensuite les structures dans le processus d'assemblage. Nous nous concentrons sur les manières dont les esters de phosphate guident la formation de structures et comment les structures et la réactivité s'autorégulent lors de la construction d'assemblages. Grâce à la fonctionnalisation chimique des esters de phosphate aminoacyle riches en énergie, nous sommes en mesure de contrôler le rendement des esters et des thioesters lors de l'ajout de dipeptides contenant des résidus de tyrosine ou de cystéine. Les éléments structurels autour des esters de phosphate guident la durée de vie des structures formées et leurs assemblages supramoléculaires. Ces propriétés peuvent être influencées par la séquence peptidique des substrats, incorporant des résidus anioniques, aliphatiques et aromatiques. De plus, nous illustrons que l'oligomérisation des esters peut être initiée à partir d'un seul ester de phosphate aminoacyle incorporant un résidu de tyrosine (Y). Ces résultats suggèrent que des acides aminés activés avec des réactivités et des contenus énergétiques variés peuvent ouvrir la voie à la conception et à la fabrication de combustibles structurés.