Transfert d'énergie triplet‐triplet : une stratégie simple pour une réaction photoclick induite par la lumière visible

Résumé Les réactions photoclick combinent les avantages offerts par les processus pilotés par la lumière et la chimie click classique et ont trouvé des applications allant de la fonctionnalisation de surfaces, la conjugaison de polymères, le photo‐réseautage, et le marquage de protéines. Malgré ces avancées, la dépendance de la plupart des réactions photoclick à la lumière UV constitue un obstacle majeur à leur mise en œuvre générale, car cette lumière peut être absorbée par d'autres molécules dans le système, entraînant leur dégradation ou une réactivité indésirable. Cependant, le développement d'un système simple et efficace pour réaliser des transformations photoclick décalées bathochromiquement reste un défi. Ici, nous introduisons le transfert d'énergie triplet‐triplet comme un moyen rapide et sélectif de permettre des réactions photoclick induites par la lumière visible. Plus précisément, nous montrons que les 9,10‐phénanthrènequinnones (PQ) peuvent réagir efficacement avec des alcènes riches en électrons (ERA) en présence d'une quantité catalytique (aussi peu que 5 mol %) de photosensibilisateurs. La réaction de photocycloaddition peut être réalisée sous irradiation de lumière verte (530 nm) ou orange (590 nm), représentant un décalage bathochromique de plus de 100 nm par rapport au système classique PQ‐ERA. De plus, en combinant des réactifs appropriés, nous établissons un système de réaction photoclick induite par la lumière bleue et verte dans lequel la distribution des produits peut être contrôlée précisément par le choix de la couleur de la lumière.