Le couplage magnéto-optique offre une alternative puissante à l'ingénierie des champs cristallins pour moduler la luminescence de Mn2+. Cependant, un contrôle précis du couplage Mn-Mn est entravé par les interactions complexes d'échange superélectronique spin-électron. Dans ce contexte, nous rapportons un dimère de chlorure de Mn(II) à symétrie rompue, (C10H20O5Mn)(CH3CN)MnCl4, synthétisé par une stratégie supramoléculaire assistée par éther couronne. Le dimère présente une bipyramide pentagonale à 7 coordinations et une tétraèdre à 4 coordinations liées par un pont Mn-Cl-Mn déformé (129°), qui favorise un couplage Mn-Mn canti rare et crée un nouveau centre luminescent Mn-Mn. Ce centre montre une émission rouge à 638 nm avec une durée de vie exceptionnellement courte de 0,42 ms, attribuée à la relaxation des transitions d-d interdites par le spin. Il est à noter que l'émission subit un décalage bleu de 30 nm lors du chauffage (5-305 K) en raison de la suppression thermique de l'inclinaison des spins, et un décalage bleu de 40 nm sous pression appliquée (0-20 MPa) résultant d'un chevauchement orbital réduit. Cette luminescence à double réponse provient du faible ferromagnétisme à spin canti, qui induit un réarrangement des niveaux d'énergie en séparant les orbitales antibonding. Grâce à cet effet, nous avons démontré un manomètre optique pour la détection en temps réel de la profondeur sous-marine. Ces résultats mettent en évidence les dimères de Mn(II) à spin canti comme une plateforme prometteuse pour la luminescence responsive aux stimuli et révèlent un nouveau mécanisme pour la modulation des transitions d-d.
Zhou et al. (Mercredi) ont étudié cette question.