Carboxylation des halogénures d'aryle par échange métal-halogène décarboxylatif

Un mode unique d'échange métal-halogène est rapporté pour la carboxylation des halogénures aromatiques. Le processus est médié par le sel de potassium d'un acide carboxylique commercialement disponible, qui agit comme source de CO2 et d'agent métallant. La procédure démontre que des sels d'acides carboxyliques facilement disponibles et stables sur le banc peuvent générer des agents métallants in situ pour l'échange métal-halogène, évitant ainsi des organométalliques sensibles et dangereux. La carboxylation se déroule dans des conditions douces, montre une large portée de substrats et évite des appareils spécialisés tels que des conteneurs sous pression ou des conditions strictement inertes. Une application à l'étiquetage isotopique du carbone de composés biologiquement pertinents est également rapportée, y compris un échange isotopique du carbone en fin de course. Des études expérimentales et computationnelles soutiennent notre mécanisme proposé d'échange métal-halogène décarboxylatif dans lequel l'agent métallant et le CO2 sont générés in situ à partir du sel carboxylate.