La cinétique de l'isomérisation thermique homogène en phase gazeuse du cyclopropane au propène a été étudiée de manière théorique pour clarifier les divergences existantes concernant l'interprétation de son mécanisme. Des calculs de haut niveau en ab initio et en théorie de la fonctionnelle de densité ont été utilisés pour déterminer les rapports de ramification des canaux de réaction biradical et carbenique sur une large gamme de températures et de pressions. Pour cela, des propriétés moléculaires et thermo chimiques pertinentes des intermédiaires proposés et des états de transition associés ont été calculées et comparées avec les valeurs de la littérature. L'équation d'Arrhenius, dérivée entre 400 et 1400 K dans la limite haute pression au niveau CCSD(T)/6-311++G(3df,3pd)//CCSD/6-311++G(d,p), est donnée par log10(koverall,∞/s–1) = (15.60 ± 0.06) – (65.70 ± 0.17) kcal mol–1 (2.303 RT)−1. Cette expression est en très bon accord avec les données expérimentales disponibles. Selon ces résultats, le chemin biradical est le mécanisme prédominant, tandis que le chemin carbenique contribue à hauteur de 1 à 2 % à des températures plus élevées. Les niveaux G4//B3LYP/6-311++G(3df,3pd) et G4//M06-L/6-311++G(3df,3pd) ont montré des paramètres d'Arrhenius comparables. Les coefficients de vitesse à la limite basse pression et les courbes de réduction ont également été estimés pour évaluer l'effet de la pression sur la réaction. De plus, la possibilité d'un chemin concerté est envisagée, mais les calculs ont montré des fonctions d'onde instables, suggérant que ce mécanisme ne serait pas plausible.
Rodríguez et al. (Fri,) ont étudié cette question.