Les preuves expérimentales à l'appui des mécanismes de glycosylation à l'interface SN1–SN2

Une revue critique des preuves à la pointe de la technologie à l'appui des mécanismes des réactions de glycosylation est fournie. Les facteurs affectant la stabilité des ions oxocarbenium putatifs en tant qu'intermédiaires à l'extrémité SN1 du continuum mécanistique sont d'abord examinés avant la présentation des preuves, spectroscopiques et indirectes, de l'existence de telles espèces à l'échelle temporelle des réactions de glycosylation. Les modèles actuels de diastéréosélectivité lors de l'attaque nucléophile sur les ions oxocarbenium sont ensuite décrits. Les preuves à l'appui de l'intermédialité des donneurs de glycosyl covalents activés sont examinées, avant que les influences de la structure du nucléophile, du solvant, de la température et de l'hydrogène liant donneur-accepteur sur le mécanisme des réactions de glycosylation ne soient passées en revue. Des études sur la cinétique des réactions de glycosylation et l'utilisation des effets d'isotope cinétique pour déterminer la structure de l'état de transition sont présentées, avant que les modèles computationnels ne soient finalement examinés. La revue se conclut par une évaluation critique de l'état de l'art.