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La redistribution de l'énergie, y compris les nombreux processus d'échange d'énergie assistés par phonons et électroniquement assistés à une interface gaz-métal, peut entraver la sélectivité médiée par vibrations dans les réactions chimiques. Nous établissons que ces limitations n'empêchent pas un contrôle sélectif des liaisons d'une réaction catalysée hétérogènement. Des mesures de diffusion gaz-surface résolues par état montrent que la vibration d'étirement C-H nu1 dans le tridéuterométhane (CHD3) active sélectivement la rupture de la liaison C-H sur une surface Ni(111). La détection résolue par isotope révèle un rapport de produits CD3:CHD2 > 30:1, ce qui contraste avec le rapport 1:3 pour un ensemble isoénergétique de CHD3 dont les vibrations sont peuplées statistiquement. Des études récentes sur la redistribution d'énergie vibratoire dans les phases gazeuse et condensée suggèrent que d'autres réactions gaz-surface avec des dynamiques de flux d'énergie vibratoire similaires pourraient également être des candidats pour un tel contrôle sélectif des liaisons.
Killelea et al. (Thu,) ont étudié cette question.