Liens hydrogène à faible barrière et catalyse enzymatique

La formation d'un lien hydrogène court (moins de 2,5 angströms), très fort et à faible barrière dans l'état de transition, ou dans un complexe enzyme-intermédiaire, peut constituer une contribution importante à la catalyse enzymatique. La formation d'un tel lien peut fournir 10 à 20 kilocalories par mole et ainsi faciliter des réactions difficiles telles que l'énolisation des groupes carboxylates. Parce que les liens hydrogène à faible barrière ne se forment que lorsque les pKa (logarithme négatif de la constante acide) des oxygènes ou des nitrogènes partageant l'hydrogène sont similaires, un faible lien hydrogène dans le complexe enzyme-substrat où les pKa ne correspondent pas peut devenir un lien fort à faible barrière si les pKa deviennent assortis dans l'état de transition ou le complexe enzyme-intermédiaire. Plusieurs exemples de réactions enzymatiques qui semblent utiliser ce principe sont présentés.