Théorie de la fluorométrie de phase différentielle : Détection des rotations moléculaires anisotropes

Une description générale des transformations dans l'état excité est utilisée pour dériver les équations générales pour le délai différentiel et le rapport de modulation de la fluorescence en raison de différents paires d'espèces excitées présentes. Ces équations donnent directement le délai différentiel et le rapport de modulation des composants polarisés de la fluorescence d'une molécule sphérique en rotation. Des équations similaires pour une molécule irrégulière en rotation sont ensuite dérivées des transformations sinusoïdales et cosinusoïdales de la réponse impulsionnelle des composants polarisés de l'émission de fluorescence. Il est montré que pour une excitation à une longueur d'onde à laquelle la polarisation limite est élevée, à savoir, 1/2 à 3/11, la tangente différentielle maximale observée pour les rotations anisotropes est uniformément inférieure à la valeur pour la sphère. L'ampleur de ce défaut de tangente permet une estimation de l'écart type minimal des principaux taux de rotation de l'ellipsoïde d'inertie qui décrit les rotations de la molécule.