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Nous dévoilons ici une approche d’arylation directe organocatalytique à grande échelle pour la synthèse régiosélective et atroposélective des 2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphtalènes (BINOLs) non symétriques C2. En présence de quantités catalytiques d’acides phosphoriques chiraux axiaux, les phénols et les naphthols sont couplés avec des iminoquinones via un processus en cascade qui implique la formation séquentielle d’aminal, un réarrangement sigmatropique et une rearomatisation pour fournir des dérivés de BINOL enrichis en énantiomères en bonnes à excellentes rendements. Nos études suggèrent que la symétrie (locale) de l’aminal intermédiaire formé initialement a un impact dramatique sur le niveau d’énantioinduction dans le produit final. Les aminals avec un plan de symétrie donnent lieu à des dérivés de BINOL avec un excès énantiomérique significativement inférieur à ceux asymétriques présentant un centre stéréogénique. Presque certainement, l’induction asymétrique lors de l’étape de réarrangement sigmatropique est considérablement plus difficile que lors de la formation d’aminal. Le réarrangement sigmatropique de l’aminal enrichi en énantiomères et la rearomatisation subséquente transfèrent la chiralité centrale en chiralité axiale avec une grande fidélité.
Wang et al. (jeu,) ont étudié cette question.