Formation de liaisons aryle-aryle par organocatalyse : Une approche de réarrangement atroposélectif 3,3 pour les dérivés de BINAM

Nous divulguons ici un processus de formation de liaisons aryle-aryle par organocatalyse pour la synthèse régio- et atroposélective de 2,2'-diamino-1,1'-binaphtalènes (BINAMs). En présence de quantités catalytiques d'acides phosphoriques chiraux axiaux, des hydrazines N,N'-binaphtyles achirales subissent un réarrangement sigmatropique 3,3 facile pour fournir des dérivés de BINAM enrichis en énantiomères avec de bons à excellents rendements. Cette transformation représente le premier exemple d'une formation de liaison C(sp(2))-C(sp(2)) catalytique sans métal entre deux cycles aromatiques avec l'installation de novo atroposélective d'un axe de chiralité. Des calculs de fonctionnalités de densité révèlent que, dans l'état de transition pour la formation de la liaison C-C, le proton de l'acide phosphorique du catalyseur est entièrement transféré à l'un des atomes N du substrat, et le phosphate résultant agit comme un contre-ion chiral.