La synthèse et la structure des dérivés du lithium du ligand β-diketiminate stériquement encombré (2, 6-Pri2H3C6) N (CH3) C2CH–, et une synthèse modifiée du précurseur aminoimine

La réaction du composé β-aminoimine (2,6-Pri2H3C6)NC(CH3)CHC(CH3)N(C6H3-2,6-Pri2)H (1, Dipp2nacnacH ; Dipp = C6H3-2,6-Pri2) avec n-BuLi dans l'éther diéthylique ou le tétrahydrofurane a conduit aux solvates Dipp2nacnacLi(Et2O) (2) et Dipp2nacnacLi(THF) (3), qui se sont respectivement cristallisés en tant que monomères présentant les ions Li+ dans un environnement trigonal plan déformé et une disposition essentiellement plane pour l'anneau LiN2C3. La lithiation de 1, en l'absence d'un solvant donneur, a donné un produit Dipp2nacnacLi qui s'est cristallisé en deux types de structures associées, 4a et 4b. Dans le dimère 4a, l'ion Li+ est coordonné aux deux azotes du ligand Dipp2nacnac, et il est associé par coordination du lithium à un carbone de l'anneau Dipp de l'autre unité Dipp2nacnac du dimère. Dans le dodécamère 4b, l'unité asymétrique se compose d'une chaîne de six unités LiDipp2nacnac associées par des interactions des ions Li+ avec un ou deux carbones d'un anneau Dipp de la molécule suivante dans la chaîne. Le hexamère est lié à un identique (généré par un centre d'inversion) par des interactions Li+–Dipp impliquant les premier et troisième atomes de lithium de chaque hexamère, générant ainsi une structure dodécamérique globale d'un type qui était précédemment inconnu pour les sels de lithium. Une synthèse à rendement amélioré pour 1 a également été développée.