Comment l'erreur de superposition de jeu de bases modifie-t-elle les surfaces potentielles pour les dimères liés par des liaisons hydrogène ?

Nous décrivons une méthode simple pour automatiser l'optimisation géométrique des calculs d'orbitales moléculaires de supermolécules sur des surfaces potentielles corrigées pour l'erreur de superposition de jeu de bases en utilisant la méthode du contrepoids (CP). Cette méthode est appliquée aux complexes de liaison H HF/HCN, HF/H2O et HCCH/H2O en utilisant les jeux de bases 6-31G(d,p) et D95++(d,p) aux niveaux Hartree-Fock et Mo/ller-Plesset d'ordre supérieur. Nous rapportons les énergies d'interaction, les géométries et les fréquences vibratoires de ces complexes sur les surfaces optimisées par CP ; et les comparons avec des valeurs similaires calculées à l'aide de méthodes traditionnelles, y compris la correction CP à un point (plus traditionnelle). Lors de l'optimisation sur la surface corrigée par CP, les énergies d'interaction deviennent plus négatives (avant corrections vibratoires) et les vibrations d'étirement de la liaison H diminuent dans tous les cas. L'étendue des effets varie d'extrêmement petite à assez grande selon le complexe et la méthode de calcul. Les magnitudes relatives des corrections vibratoires ne peuvent pas être prédites à partir des fréquences d'étirement de la liaison H seules.