Spectroscopie de plasmons de surface des particules métalliques de taille nanométrique

L'utilisation de mesures optiques pour surveiller les changements électrochimiques à la surface des particules métalliques de taille nanométrique est discutée dans le cadre du modèle de Drude. Le spectre d'absorption d'un sol métallique dans l'eau est fortement affecté par la polarisation cathodique ou anodique, la chimiosorption, le dépôt d'adatomes métalliques et l'alliage. L'adsorption d'anions entraîne un amortissement fort de l'absorption des électrons libres. La polarisation cathodique conduit à la désorption d'anions. Le dépôt sous-potentiel (upd) de couches métalliques électropositives entraîne des décalages vers le bleu dramatiques de la bande de plasmon de surface du substrat. Le dépôt d'à peine 0,1 monocouche peut être facilement détecté à l'œil. Dans certains cas, l'alliage se produit spontanément pendant le upd. La formation d'alliage peut être déterminée à partir du spectre d'absorption optique dans le cas du dépôt d'or sur des sols d'argent. Le dépôt sous-potentiel d'adatomes d'argent sur du palladium entraîne la formation d'une coque d'argent homogène, mais la distance libre moyenne est inférieure à ce qui était prévu, en raison de la contrainte du réseau dans la coque.