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Résumé Les nitrures de carbone intégrant des macrohétérocycles offrent un potentiel unique en tant qu'hôtes pour stabiliser les atomes métalliques en raison de leur structure électronique riche. À ce jour, seuls les polymères basés sur l'héptazine graphite ont été étudiés. Ici, nous démontrons que les atomes de palladium peuvent être effectivement isolés sur d'autres échafaudages de nitrure de carbone, y compris les oligomères de mélem linéaires et les poly(imides de triazine/héptazine). L'augmentation de l'absorption des métaux a été liée à la taille plus grande des cavités et à la présence d'ions chlorure dans les structures de polyimide. Changer la structure hôte entraîne une variation significative de l'état d'oxydation moyen du métal, qui peut être ajusté par échange des espèces ioniques comme le montrent la spectroscopie de photoélectrons X et soutenu par la théorie de la fonctionnelle de la densité. L'évaluation dans la semi-hydrogénation de 2-méthyl-3-butyn-2-ol révèle une corrélation inverse entre l'activité et le degré d'oxydation du palladium, les oligomères montrant l'activité la plus élevée. Ces résultats fournissent de nouvelles informations mécanistiques sur l'influence de la structure du nitrure de carbone sur la stabilisation des métaux.
Chen et al. (ven,) ont étudié cette question.