Protocole Pratique et Général de Désoxygénation de l'Alcool

Nous décrivons ici un protocole pratique pour l'élimination des groupes fonctionnels alcooliques par clivage réducteur de leurs analogues ester benzoïque. Cette transformation nécessite un réducteur puissant de transfert d'électrons unique (SET) et un moyen d'accélérer la fragmentation lente suite à la réduction du substrat. Pour ce faire, nous avons développé un système photocatalytique qui génère un réducteur puissant à partir de sels de formate, en présence d'acides de Brønsted ou de Lewis qui favorisent la fragmentation de l'intermédiaire réduit. Cette procédure de désoxygénation est efficace sur des alcools structurellement et électroniquement divers et permet une variété de transformations nettes difficiles. Ce protocole ne nécessite aucune précaution pour exclure l'air ou l'humidité et reste efficace à l'échelle multigramme. Enfin, le système peut être adapté à une séquence de benzoylation-désoxygénation en une seule étape pour permettre la suppression directe de l'alcool. Des études mécaniques valident que le rôle des additifs acides est de favoriser l'étape clé de fragmentation de la liaison C(sp3)-O.