Reformulation et solution de l'équation maître pour les réactions chimiques à plusieurs puits

Nous considérons une formulation alternative de l'équation maître pour les réactions chimiques formant des complexes à plusieurs puits et des produits bimoléculaires. Dans cette formulation, l'espace des phases dynamiques consiste uniquement en populations microscopiques des différents isomères constituant le complexe réactif, tandis que les réactifs et produits bimoléculaires sont traités de manière équivalente en tant que sources et puits. Cette reformulation fournit des expressions compactes pour les coefficients de vitesse phénoménologiques décrivant tous les processus chimiques, c'est-à-dire, les réactions d'isomérisation internes, les réactions bimoléculaires entre bimoléculaires, les réactions isomère vers bimoléculaire, et les réactions bimoléculaire vers isomère. L'applicabilité de la condition d'équilibre détaillé est discutée et confirmée. Nous considérons également la situation où certains des valeurs propres chimiques approchent l'échelle de temps de relaxation énergétique et montrons comment modifier les coefficients de vitesse phénoménologiques afin qu'ils conservent leur validité.