Lorsque les termes "petits" comptent : Caractéristiques d'interférence couplée dans les propriétés de transport des molécules croisement-conjuguées

Les effets d'interférence quantique offrent des opportunités pour ajuster la réponse électronique et thermoelectrique d'un dispositif à l'échelle quantique sur des ordres de grandeurs. Ici, nous nous concentrons sur les dispositifs à molecule unique, dans lesquels les caractéristiques d'interférence peuvent être fortement affectées par des modifications chimiques et électroniques du système. Bien que cela ne soit pas toujours souhaitable, une telle susceptibilité offre un aperçu de l'importance des termes "petits", tels que le couplage à travers l'espace et les corrélations charge-charge à plusieurs corps. Ici, nous examinons l'effet de ces petits termes en utilisant différents modèles hamiltoniens avec Hückel, gDFTB et la théorie à plusieurs corps pour calculer le transport à travers plusieurs jonctions de molecules uniques, trouvant que des termes généralement considérés comme ne perturbant que légèrement le transport produisent en fait des changements qualitatifs significatifs dans les propriétés de transport. En particulier, nous montrons que le couplage de plusieurs caractéristiques d'interférence dans les molécules croisement-conjuguées par couplage à travers l'espace entraînera une séparation des caractéristiques, tout comme les effets de corrélation. La dégénérescence de plusieurs caractéristiques d'interférence dans les molécules croisement-conjuguées semble être significativement plus sensible aux perturbations que celles observées dans des systèmes cycliques équivalents, et cela doit être pris en compte si de tels supernœuds sont nécessaires pour des dispositifs thermoelectriques moléculaires.