Cyclisation de l'azide-ynamide catalysée par le cuivre pour générer des carbenes cuivriques α-imino : accès divergent et énantiosélectif à des N-hétérocycles polycycliques

Nous rapportons ici une cyclisation en cascade efficace catalysée par le cuivre des azide-ynamides via des intermédiaires de carbenes cuivriques α-imino, représentant la première génération de carbenes cuivriques α-imino à partir d'alcyènes. Ce protocole permet la synthèse pratique et divergente d'une gamme de N-hétérocycles polycycliques avec des rendements généralement bons à excellents, avec une large portée des substrats et d'excellentes diastéréosélectivités. De plus, une cyclisation asymétrique de l'azide-ynamide a été réalisée avec des énantiosélectivités élevées (jusqu'à 98:2 e.r.) en utilisant des complexes BOX-Cu comme catalyseurs chiraux. Ainsi, ce protocole constitue le premier exemple d'une cyclisation azide-alcyne asymétrique. Le raisonnement mécanistique proposé pour cette cyclisation en cascade est soutenu par des calculs théoriques.