Aménagement Réducteur Catalysé par B(C6F5)3 utilisant des Hydrosilanes

Contrairement au dogme établi selon lequel B(C6F5)3 est irréversiblement empoisonné par l'excès de bases H2O/amine (ou imine), B(C6F5)3 est en réalité un catalyseur tolérant à l'eau pour l'amination réductrice des amines aryles primaires et secondaires avec des aldéhydes et des cétones dans des "solvants humides" à des températures élevées et n'utilisant que 1,2 équiv de Me2PhSiH comme réducteur. Les arylamines/N-arylimines ne provoquent pas la déprotonation irréversible de H2O-B(C6F5)3, permettant à une quantité suffisante de B(C6F5)3 d'être libérée à des températures élevées pour réaliser des réductions catalytiques. Des amines basiques brønstédiennes plus fortes comme le tBuNH2 (et les imines dérivées) entraînent la formation irréversible de HO-B(C6F5)3- à partir de H2O-B(C6F5)3, excluant ainsi la formation de B(C6F5)3 à des températures élevées et empêchant toute réduction d'imine. Une exploration du champ de substrats utilisant 1 mol % de B(C6F5)3 non purifié et des "solvants humides" démontre qu'il s'agit d'une méthodologie opérationnellement simple et efficace pour la production d'amines aryles secondaires et tertiaires avec un rendement élevé, la réduction des imines se produisant de préférence par rapport à d'autres réactions possibles catalysées par B(C6F5)3, y compris la déshydrosilylation de H2O et la réduction des groupements carbonyles (par exemple, esters).