Gradients d'énergie analytiques pour la théorie de perturbation de Møller–Plesset du deuxième ordre locale utilisant des approximations d'ajustement de densité

Une méthode efficace pour calculer les dérivées analytiques d'énergie pour l'énergie de perturbation de Møller-Plesset du deuxième ordre locale est présentée. Des approximations d'ajustement de densité sont utilisées pour tous les intégrales à 4 indices et leurs dérivées. En utilisant des approximations d'ajustement local, un scalement quadratique avec la taille moléculaire et un scalement cubique avec la taille du jeu de bases pour une molécule donnée est atteint. Les approximations d'ajustement de densité ont un effet négligeable sur la précision des structures d'équilibre optimisées ou des différences d'énergie calculées. La méthode peut être appliquée à des molécules et des jeux de bases beaucoup plus grands que tout programme de gradient Møller-Plesset du deuxième ordre précédent. L'efficacité et la précision de la méthode sont démontrées pour un certain nombre de molécules organiques ainsi que pour des clusters moléculaires. Des exemples d'optimisations géométriques pour des molécules de 100 atomes et plus de 2000 fonctions de base sans symétrie sont présentés.