Première preuve directe de l’époxydation stéréospécifique des oléfines et de l’hydroxylation des alcanes par un complexe de porphyrine oxofer(IV)

Nous rapportons dans cette étude qu'un complexe de porphyrine oxofer(IV) portant un ligand de porphyrine déficient en électrons, (TPFPP)FeIV=O (TPFPP = méso-tétrakis(pentafluorophényl)porphinato dianion), montre des réactivités similaires à celles observées dans les radicaux pi-cation de porphyrine oxofer(IV). Dans l’époxydation des oléfines par le complexe (TPFPP)FeIV=O, des époxydes ont été obtenus comme produits majeurs ; l’oxyde de cyclohexène était le seul produit formé lors de l’époxydation du cyclohexène, et les stilbènes ont été oxydés de manière stéréospécifique pour donner les produits époxydés correspondants. Des résultats plus frappants ont été obtenus dans les réactions d’hydroxylation des alcanes ; l’hydroxylation de l’adamantane a fourni un haut degré de sélectivité pour les liaisons C-H tertiaires par rapport aux liaisons C-H secondaires, et l’hydroxylation du cis-1,2-diméthylcyclohexène a donné un produit alcool tertiaire avec >99% de conservation de la stéréochimie. Ce dernier résultat démontre qu'un complexe de porphyrine oxofer(IV) hydroxyle les alcanes avec une haute stéréospécificité. Des études de marquage isotopique réalisées avec H218O et 18O2 dans les réactions d’époxydation des oléfines et d’hydroxylation des alcanes ont démontré que les atomes d'oxygène dans les produits oxygénés dérivaient du complexe de porphyrine oxofer(IV).