Les états électroniques des systèmes composites

Résumé Pour relier les états propres électroniques d'un système composite à ceux de ses parties constitutives, il est nécessaire de connaître les éléments de matrice de l'hamiltonien d'interaction entre les états non perturbés du système. Il est montré qu'en l'absence d'échange d'électrons, ces éléments de matrice, qui sont généralement approximés comme des séries multipolaires, peuvent être exprimés avec précision comme des énergies de répulsion électrostatique entre des distributions électriques tridimensionnelles localisées sur les sous-systèmes. Ces distributions sont elles-mêmes les éléments de matrice de l'opérateur de densité électrique entre les états propres des sous-systèmes individuels, et leurs moments multipolaires sont identifiés comme les moments permanents des sous-systèmes dans leurs différents états et les moments de transition entre ces états. Le terme 'densité de transition' est proposé pour les éléments hors-diagonale de l'opérateur de densité électrique, et un examen de ses propriétés suggère que la densité de transition peut être un concept utile pour résumer et systématiser des données spectroscopiques sur des assemblages atomiques et moléculaires.