Importance des interactions sur site des ligands pour la description des isolants de Mott en DFT+DMFT

Résumé Les calculs combinant la théorie de la fonctionnelle de densité (DFT) et la théorie du champ moyen dynamique (DMFT) pour les oxydes de métaux de transition (TM) et des composés similaires se concentrent généralement sur l'amélioration de la description des états d. Nous soulignons ici l'importance de tenir compte également des corrections des états p des ligands. Nous démontrons que se concentrer exclusivement sur l'amélioration de la description des états d des TM entraîne des difficultés à obtenir le bon comportement isolant pour une variété de matériaux, et nécessite d'utiliser des valeurs pour les paramètres d'interaction locaux qui ne sont pas cohérentes avec les valeurs obtenues en utilisant, par exemple, l'approximation de phase aléatoire contrainte (cRPA). Nous démontrons que, dans une large mesure, ces incohérences proviennent de l'utilisation de la DFT locale/semi-locale comme point de départ pour le calcul des paramètres d'interaction, et nous montrons que l'application d'une simple correction empirique aux états d'énergie basse non inclus dans l'espace sous-corrélé permet d'obtenir des valeurs améliorées pour les paramètres d'interaction qui permettent ensuite d'obtenir le comportement isolant correct. De plus, nous montrons que l'application d'une correction de type Hartree-Fock approximative mais réaliste spécifiquement aux orbitales p de l'oxygène, lorsqu'elles sont explicitement incluses dans l'espace sous-DMFT, améliore considérablement la précision quantitative de la description DFT+DMFT pour des isolants de Mott proto-typiques, y compris LaTiO 3 , LaVO 3 , et les nickelates de terres rares de type perovskite (RNiO 3 ).