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La réaction de réduction de l'oxygène (ORR) a été étudiée sur des alliages polycristallins Pt3Ni et Pt3Co dans des électrolytes acides à l'aide de la méthode de l'électrode à disque rotatif (RRDE). La préparation et la caractérisation des surfaces d'alliage ont été réalisées en ultravide (UHV). Une composition de surface clairement définie a été déterminée par spectroscopie de diffusion d'ions à faible énergie (LEIS). Des alliages de masse polycristallins de Pt3Ni et Pt3Co ont été préparés en UHV avec deux compositions de surface différentes : l'une contenant 75 % de Pt et l'autre 100 % de Pt. Ce dernier est appelé une structure « peau de Pt » et est produit par un échange de Pt et Co dans les deux premières couches. La voltamétrie de base en solution de HClO4 à 0,1 M de la surface de l'alliage à 75 % de Pt a indiqué une diminution de la pseudocapacitance Hupd (environ 30−40 μC/cm2) cohérente avec la composition de surface déterminée en UHV. À l'exception de la surface « peau de Pt » sur Pt3Ni, tous les électrodes d'alliage ont affiché des courbes i−E stables avec des cycles répétés entre 0,05 et 1,0 V à toutes les températures. Les activités des alliages de Pt pour l'ORR ont été comparées au Pt polycristallin dans des électrolytes de H2SO4 à 0,5 M et HClO4 à 0,1 M dans une plage de températures de 293 Pt3Co > Pt ; en HClO4, cependant, l'ordre des activités à 333 K était « peau de Pt » > Pt3Co > Pt3Ni > Pt. L'amélioration catalytique était plus grande en HClO4 à 0,1 M qu'en H2SO4 à 0,5 M, avec l'amélioration maximale observée pour la « peau de Pt » sur Pt3Co en HClO4 à 0,1 M étant 3−4 fois celle du Pt pur. L'amélioration catalytique de l'ORR sur Pt3Ni et Pt3Co par rapport au Pt a été attribuée à l'inhibition de la formation de Pt−OHad sur les sites Pt entourés d'atomes de Ni et Co recouverts d'« oxyde » au-delà de 0,8 V. Les analyses cinétiques des données RRDE ont révélé que les paramètres cinétiques pour l'ORR et la production de H2O2 sur les alliages Pt3Ni, Pt3Co et « peau de Pt » sont les mêmes que sur le Pt pur : ordre de réaction, m = 1, deux pentes de Tafel identiques en HClO4, et une pente de Tafel unique en H2SO4, énergie d'activation apparente ≈ 21−25 kJ/mol. Le fait que des paramètres cinétiques essentiellement identiques soient évalués à partir de l'analyse des données de l'ORR sur les trois surfaces implique que le mécanisme de réaction sur les surfaces d'alliage Pt3Ni et Pt3Co est le même que celui proposé pour le Pt pur, à savoir un chemin de réduction « en série » 4e-.
Stamenković et al. (Sat,) ont étudié cette question.