Le chemin de l'atome errant dans la décomposition du formaldéhyde

Nous présentons une enquête expérimentale et théorique détaillée sur la photodissociation du formaldéhyde en H(2) et CO suite à l'excitation aux transitions 2(1)4(1) et 2(1)4(3) dans S(1). Les distributions de vitesse du CO ont été obtenues en utilisant l'imagerie en tranches à courant continu d'états rotationnels uniques de CO (v=0, j(CO)=5-45). Ces mesures à haute résolution révèlent la distribution d'état interne corrélée dans les cofragments H(2). Les résultats montrent que du CO généré avec une rotation chaude (j(CO) environ 45) est produit en conjonction avec des fragments H(2) « froids » sur le plan vibratoire (v=0-5) : ces produits se forment à travers l'état de transition biaisé bien connu et sont décrits en détail dans le document accompagnant. Après excitation du formaldéhyde au-dessus du seuil pour le canal radical (H(2)CO-->H+HCO), nous trouvons également la formation de CO froid sur le plan rotationnel (j(CO)=5-28) corrélé à un H(2) hautement excité vibratoirement (v=6-8). Ces produits se forment par un mécanisme nouveau qui implique une dissociation proche suivie d'une abstraction de H intramoléculaire D. Townsend et al., Science 306, 1158 (2004), et qui évite entièrement la région de l'état de transition. La dynamique de ce mécanisme « errant » est le sujet de cet article. Les corrélations entre les états vibratoires de H(2) et les états rotationnels de CO formés suite à l'excitation sur la transition 2(1)4(3) nous permettent de déterminer la contribution relative aux produits moléculaires issus du canal de l'atome errant par rapport au canal moléculaire conventionnel.