Potentiels de charge nulle pour les interfaces platine(111)−aqueuses : Une évaluation combinée à partir de mesures in-situ et en ultra-vide

La nature et l'ampleur des corrections apportées aux estimations publiées des potentiels de charge nulle Epzc pour les interfaces Pt(111)−aqueuses obtenues par la stratégie de « déplacement de charge CO » sont évaluées en comparant ces données électrochimiques in-situ avec des informations sur la charge de surface et le potentiel extraites des données de fonction de travail et de composition de surface pour des interfaces similaires en ultra-vide (UHV). Les corrections impliquent l'estimation des densités de charge métallique excédentaire restant après le déplacement de la couche intérieure aqueuse par le CO chimiosorbée. Bien que l'ajustement résultant au soi-disant potentiel de charge totale nulle pour l'interface Pt(111)−aqueuse 0,1 M HClO4 ne soit que faible (environ 25 mV), une correction plus importante à la valeur de « charge libre » correspondante est déduite, donnant ≈ 0,2 V par rapport à SHE. Une estimation étroitement concordante est également extraite des données de fonction de travail en UHV. Les différences substantielles dans ces valeurs Epzc pour l'interface aqueuse acide Pt(111) par rapport à celles extraites par une procédure d'immersion ex-situ ou électrode sont également brièvement analysées à la lumière de l'analyse ci-dessus.