Interactions métallophiles dans des composés cuivre(I) à coquille fermée—Une étude théorique

Les interactions cuprophiles dans des dimères modèles perpendiculaires neutres du type (CH3CuX)2 (X = OH2, NH3, SH2, PH3, N2, CO, CS, CNH, CNLi) ont été analysées par des méthodes de quantique ab initio. L'erreur de superposition de l'ensemble de base pour les sous-unités CH3CuX interagissant faiblement est significative et est discutée en détail. Un nouvel ensemble de base de valence à pseudopotentiel corrélé et cohérent pour le Cu, dérivé au niveau du deuxième ordre de Møller-Plesset, supprime considérablement l'erreur de superposition de l'ensemble de base dans les interactions Cu-Cu par rapport à l'ensemble de base de valence optimisé de Hartree-Fock standard. Cela a permis les premières prédictions précises de la cuprophilicité, qui a fait l'objet de débats considérables dans le passé. La dépendance de la force des interactions cuprophiles sur la nature du ligand X a été abordée. L'interaction Cu-Cu augmente avec la capacité de donneur sigma et d'accepteur pi du ligand et représente environ un tiers des interactions aurophiles bien documentées. En ajustant nos données d'énergie potentielle à l'équation de Hershbach-Laurie, nous avons déterminé une relation entre la longueur de liaison Cu-Cu et la constante de force Cu-Cu ; cela est important pour de futures études sur le comportement vibratoire. Le rôle des effets relativistes sur la structure et l'énergie d'interaction est également discuté. Enfin, nous avons étudié les interactions cuprophiles dans (CH3Cu)4 en tant qu'espèce modèle pour des composés isolés et caractérisés par diffraction X.