Macrochélatage, Cyclométallation et Formation de G-Quartets : Complexes de PdII liés par N3 et C8 d'adénine et de guanine

Les réactions des ions Pd(II) avec une série de dérivés liés par chélation d'adénine et de guanine ont été étudiées et révèlent une différence dans la réactivité des bases puriques. Les réactions de PdCl2(MeCN)2 et d'A-alkyl-enH x Cl (alkyl = propyle ou éthyle, A = adénine, en = éthylènediamine) produisent les espèces monocationiques PdCl(A-N3-Et-en)+ (1) et PdCl(A-N3-Pr-en)+ (2). Les deux impliquent la coordination au site de la petite entaille N3 de la nucléobase comme confirmé par une analyse par diffraction des rayons X sur monocristal. Les réactions avec les dérivés analogues G-alkyl-enH x Cl (G=guanine, alkyl = éthyle ou propyle) étaient plus complexes avec un mélange d'espèces observé. Pour G-Et-en HCI, un produit a été isolé qui a été identifié comme PdCl(G-C8-Et-en)+ (3). Ce composé contient une liaison métal-carbone biomoléculaire impliquant C8 de la base purique. La cristallographie d'un produit obtenu par réaction de G-Pr-enH x Cl et Pd(MeCN)4NO32 révèle un complexe tétramérique octacationique (4), dans lequel chaque ligand agit pour relier deux ions métalliques par une combinaison d'un mode de liaison tridentate impliquant la diamine et N3 et une coordination monodentate à N7.