Fluorophores Phénazine Push–Pull : Effets de la Position des Substituants sur l'Émission et l'Organisation Intermoléculaire Modulée par les Liaisons Hydrogène et la Symétrie Moléculaire

Les phénazines ont suscité un intérêt considérable en raison de leurs propriétés redox et photophysiques distinctives. Cependant, les relations systématiques structure–propriété pour les phénazines substituées au cœur demeurent inexplorées. Dans cette étude, une série de fluorophores sulfonylaminophénazine push–pull est préparée à partir de sulfonylanilines dérivées de p-phénylènediamine par une annulation oxydative en une étape, et les effets de la position du substituant sur leurs propriétés photophysiques et dans l'état solide sont systématiquement comparés. Les colorants résultants présentent une absorptivité améliorée, une émission allant du vert au rouge avec une dépendance modeste à la polarité du solvant, et un quenching de concentration minimal, ainsi que des décalages de Stokes modérés à importants et une grande photostabilité. Des calculs théoriques et des analyses structurales en cristal unique révèlent que la substitution push–pull active la fluorescence en convertissant l'état excité le plus bas de n,π* à π,π* émissif. Les motifs de liaison hydrogène dirigés par la règle d'Etter renforcent le caractère push–pull pour moduler la longueur d'onde d'émission, tout en influençant, avec la symétrie moléculaire, l'efficacité quantique et la solubilité. Ces résultats révèlent des relations structure–propriété dépendant de la position des substituants au sein de cette famille de phénazines push–pull et mettent en évidence l'échafaudage phénazine comme une plateforme prometteuse pour le développement de fluorophores.