Explorer le rôle des liaisons hydrogène dans l'électrochimie organique – Des applications supramoléculaires aux investigations mécanistiques

Les liaisons H peuvent exercer un impact substantiel sur le déroulement des réactions électrodes organiques en raison de leur capacité à stabiliser les intermédiaires chargés et les produits formés lors de ces réactions, ainsi qu'à faciliter les transferts d'électrons couplés aux protons (PCET). Cela a des implications fondamentales pour le mécanisme des réactions électrodes organiques, mais également un impact pratique en chimie supramoléculaire et potentiellement en électrochimie de synthèse. L'objectif principal de mon groupe a été les applications supramoléculaires, utilisant le transfert d'électrons pour modifier la force des liaisons H afin de créer des dimères à liaisons H hautement réactifs en redox. Initialement, nous avons cherché à éviter le transfert de protons car nous craignions que cela n'entraîne une électrochimie irréversible. Cependant, le transfert de protons s'est inévitablement manifesté, mais, à notre surprise, n'a pas conduit à une électrochimie irréversible. Pour expliquer cela, nous avons développé un nouveau mécanisme, le "schéma en coin", qui montre comment les liaisons H peuvent faciliter le transfert réversible d'électrons et de protons. Cette compréhension nous a récemment conduits à une nouvelle stratégie de conception basée sur le PCET pour la création de nos dimères à liaisons H les plus réactifs en redox jusqu'à présent.