Complexes de rhodium(III) cyclopentadiényliques liés à l'oxygène catalysant l'arylation asymétrique C−H des benzohquinolines avec des 1-diazonaftoquinones

Résumé Les réactions de fonctionnalisations asymétriques C−H catalysées par des complexes de rhodium cyclopentadiénylique chiral (CpRh) ont connu des progrès significatifs en synthèse organique. En revanche, les ligands chiraux Cp rapportés se limitent aux Cp liés par C et sont souvent synthétiquement difficiles. Pour remédier à ces problèmes, nous avons développé une nouvelle classe de ligands chiraux cyclopentadiényliques réglables portant des liaisons oxygène, qui se sont révélés être des catalyseurs efficaces pour l'arylation C−H des benzohquinolines avec des 1-diazonaftoquinones, produisant des hétérobiaryls axialement chiraux avec d'excellents rendements et énantiosélectivité (jusqu'à 99 % de rendement, 98.5:1.5 er). Des études mécanistiques suggèrent que la réaction devrait probablement se dérouler par activation électrophile C−H, suivie du couplage du complexe de rhodium(III) cyclométalé avec des 1-diazonaftoquinones.