Carboranilo Dipfosfina Activa en Redox como Agente de Transferencia de Electrones y Protones

En este trabajo, reportamos el primer ejemplo de la reactividad PCET para un compuesto de clúster de boro, el derivado zwitteriónico nido-carboranilo dipfosfonio 7-P(H)tBu2-10-P(H)iPr2-nido-C2B10H10. Este reactivo del grupo principal transfiere eficientemente dos electrones y dos protones a las quinonas para producir hidroquinonas y regenerar una dipfosfina closo-carboranilo neutral, 1-PtBu2-2-PiPr2-closo-C2B10H10. Como hemos reportado anteriormente la conversión de esta dipfosfina closo-carboranilo en el derivado zwitteriónico nido- al reaccionar con hidruros del grupo principal, la transformación reportada aquí representa un ciclo sintético completo para la reducción de quinonas sin metales, con el armazón de dipfosfina carboranilo activa en redox actuando como mediador. El mecanismo propuesto para esta reducción, basado en la determinación de pKa, estudios electroquímicos y determinación del efecto isotópico cinético, involucra la transferencia de electrones desde el clúster nido- a la quinona acoplada con la entrega de protones.