合成并表征了氧化钼(V)冠烷配合物Mo(O)DMPC (Mo-1)和Mo(O)DMPCBr14 (Mo-2),使用了各种光谱技术。通过电子顺磁共振(EPR)光谱确认了Mo-1和Mo-2中钼(V)的氧化态,显示出dxy1构型的轴向压缩。这些配合物被用作催化剂,促进CO2与各种环氧化物的环加成反应,在无溶剂条件下,以四丁基溴化铵(TBAB)作为助催化剂。催化剂的转换频率(TOFs)在4675到6332 h^-1之间,产率为73-99%,产品选择性超过99%。值得注意的是,Mo-2在与苯乙烯环氧化物及其衍生物反应时表现出相对较高的催化性能,达到了6332 h^-1的TOF。与Mo-1相比,Mo-2的优越催化活性归因于溴取代基的电子吸引效应,得到循环伏安法和DFT研究的支持。据我们所知,这是首次报告氧化钼(V)冠烷在CO2环加成中的催化活性,展示了它们作为高效催化剂将CO2转化为增值化学品的潜力。
Dhiman等(周五)研究了这个问题。