聚烯烃占据了超过三分之二的合成树脂市场,是石化行业核心竞争力的标杆. 后过渡金属配合物催化剂三十年来的发展,开辟了聚乙烯产品市场的新视野. 三齿NNN配位铁/钴配合物可高活性催化乙烯齐聚与聚合形成高度线性产物,分别制备α-烯烃、聚乙烯蜡及高密度聚乙烯;两齿NN配位镍配合物却获得了高度支化的产物,获得低密度聚乙烯甚至聚乙烯弹性体. 铁/钴催化乙烯反应遵守简单的乙烯配位插入至β-H消除形成端双键为主的线性产物,低分子量时可以是α-烯烃与端双键功能性长链烯烃,或者线性聚乙烯具有良好的结晶性能表现为高密度聚乙烯;与之对应,镍催化乙烯会在乙烯配位插入形成的中间体中伴有“链行走”获得支化产物,其低聚物可以是油状产物,高聚物是低密度聚烯烃或者具有弹性体特征的聚乙烯. 这类创制型催化剂研究,直接帮助实现了首个石化产业应用的铁催化剂,形成了铁催化乙烯齐聚制备α-烯烃二十五万吨产业化突破. 而且,镍催化乙烯聚合制备聚乙烯弹性体的中试研究已经达到了年千吨产线的平稳运行,制备出满足市场特定需求的产物. 本综述以催化剂的配合物设计创制为主线,探讨过渡金属配催化乙烯反应制备乙烯下游高附加值新产品。
Zhang et al. (2026) studied this question.