July 19, 2013Journal of the American Chemical Society197 citationsOpen Access
Enantiokonvergente Kreuzkopplungen von racemischen Alkylmetallreagenzien mit unaktivierten sekundären Alkylelektrophilen: Katalytische asymmetrische Negishi α-Alkylierungen von N-Boc-Pyrrolidin
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Abstract
Obwohl enantiokonvergente Alkyl-Alkyl-Kopplungen von racemischen Elektrophilen entwickelt wurden, gibt es keine Berichte über die entsprechenden Reaktionen von racemischen Nucleophilen. Hier beschreiben wir Negishi-Kreuzkopplungen von racemischem α-zinkiertem N-Boc-Pyrrolidin mit unaktivierten sekundären Halogeniden, wodurch eine One-Pot, katalytische asymmetrische Methode zur Synthese einer Reihe von 2-Alkylpyrrolidinen (eine wichtige Familie von Zielmolekülen) aus N-Boc-Pyrrolidin, einem kommerziell verfügbaren Vorläufer, bereitgestellt wird. Vorläufige mechanistische Studien haben gezeigt, dass zwei der einfachsten Mechanismen für die Enantiokonvergenz (dynamische kinetische Resoltion des organometallischen Kopplungspartners und ein einfacher β-Hydrid-Eliminations/β-migratorischer Einfügeweg) wahrscheinlich nicht wirksam sind.