Síntese estereodivergente de 1,4-dicarbonilas por rearranjo de sulfônios acelerado por carga sem rastros

A química do grupo carbonila é essencial para a síntese orgânica moderna. A preparação de 1,3- ou 1,5-dicarbonilas substituídas e enriquecidas enanticamente está bem desenvolvida, já que sua desconexão naturalmente segue da polaridade intrínseca do grupo carbonila. Em contraste, o acesso enantiosseletivo geral a centros estereoquímicos quaternários em sistemas acíclicos de 1,4-dicarbonilas continua sendo um problema não resolvido, apesar da enorme importância dos motivos 2,3-substituídos de 1,4-dicarbonilas em produtos naturais e estruturas de fármacos. Aqui apresentamos uma ampla estratégia enantiosseletiva e estereodivergente para acessar 1,4-dicarbonilas acíclicas e polissubstituídas por meio de rearranjo de 3,3-sulfônio catalisado por ácido, começando a partir de sulfoxidos vinílicos e ynamidas. A estereoespecificidade no enxofre governa o sentido absoluto da indução quirálica, enquanto a geometria da ligação dupla dita a configuração relativa dos produtos finais.