Síntesis y análisis retroestructural de bibliotecas de dendrímeros supramoleculares basados en éteres de fenilpropilo AB3 y isómeros constitucionales AB2

Informamos sobre la síntesis de ésteres metílicos de ácido 3- (4-hidroxifenil) propiónico, 3- (3, 4-dihidroxifenil) propiónico, 3- (3, 5-dihidroxifenil) propiónico y 3- (3, 4, 5-trihidroxifenil) propiónico y su uso en una estrategia iterativa convergente para preparar hasta cuatro generaciones de tres bibliotecas, una de 3, 4, 5- y dos de isómeros constitucionales 3, 4- y 3, 5-sustituidos en dendrones de 3-fenilpropilo. Cada biblioteca contiene dendrones de primera generación 3-3, 4, 5-tris (dodecil-1-oxifenilpropilo), 3-3, 4-bis (dodecil-1-oxifenilpropilo), 3-3, 4-bis3- (4-dodecil-1-oxifenilo) propilo-1-oxifenilpropilo y 3-3, 4, 5-tris3- (4-dodecil-1-oxifenilo) propilo-1-oxifenilpropilo en su periferia y grupos -CO2CH3, -COOH y -CH2OH en su cúspide. Independientemente de su número de generación y de sus estructuras periféricas, internas y de cúspide, estos dendrones se ensamblan de manera autosustentable en dendrímeros supramoleculares que se autoorganizan en todos los ensamblajes periódicos y cuasiperiódicos encontrados previamente y en varios no encontrados con dendrímeros supramoleculares relacionados arquitectónicamente basados en éteres de bencilo. También se descubrió una variedad de reticulados columnares porosos que anteriormente solo se habían obtenido a partir de dipeptidos dendríticos y esferas supramoleculares huecas a partir de estos bloques de construcción. Las unidades repetitivas de éteres de 3-fenilpropilo, más flexibles y menos compactas, son estables bajo condiciones ácidas, facilitan una estrategia sintética más simple, proporcionan dinámicas más rápidas de autoensamblaje en estructuras supramoleculares de orden superior de mayores dimensiones, exhiben temperaturas de transición más bajas que los homólogos correspondientes de éter de bencilo y demuestran la generalidad del concepto de autoensamblaje basado en dendrones anfifílicos.