Liberación de CO a partir de complejos de tricarbonilo de hierro(0) con norbornadieno: Importancia de la disociación del ligando

Se presenta una investigación sobre las propiedades de liberación de CO de una variedad de complejos de tricarbonilo de hierro y tetracarbonilo de cromo y molibdeno. Se demuestra que los complejos de tricarbonilo de hierro que contienen el ligando 2,5-biciclo2.2.1hepteno (norbornadieno) son moléculas efectivas de liberación de CO, en las cuales la tasa y la extensión de la liberación de CO pueden ser moduladas mediante la modificación de la estructura del norbornadieno. Las especies que contienen el norbornadieno padre y aquellas con un sustituyente en la posición 7 del ligando orgánico exhiben liberación de CO; las que contienen sustituyentes estéricos en las posiciones 2 y/o 3 no lo hacen. Se propone un mecanismo para la liberación de CO en esta especie que involucra la disociación inicial del norbornadieno, una sugerencia respaldada por los datos espectroscópicos y la observación de que la adición de norbornadieno sustituido en exceso retrasa la tasa de liberación de CO. La liberación de CO del complejo de norbornadieno que contiene diéster puede ser promovida fotocatalíticamente, y los estudios de viabilidad celular indican que en ausencia de luz este complejo es no tóxico, lo que lo convierte en un excelente candidato para un estudio adicional como foto-CO-RM. Tanto los complejos de tetracarbonilo de cromo como de molibdeno liberan CO, siendo rápida en el caso del análogo de molibdeno.