Modulación de la Ciclización de Prins por Acoplamiento Fuerte Vibracional

Resumen El acoplamiento fuerte luz-molécula ha emergido en la última década como un nuevo método para controlar reacciones químicas. Hace unos años se descubrió que la reactividad química podría ser alterada por el acoplamiento fuerte vibracional (VSC). Hasta la fecha, se ha investigado un número limitado de reacciones bajo VSC, incluyendo reacciones de solvolisis y de deprotección. Aquí se investiga el efecto de VSC en una serie de aldehídos y cetonas que experimentan la ciclización de Prins, un paso sintético importante en la química farmacéutica. Se observa una disminución de la constante de velocidad de segundo orden con VSC de los grupos de estiramiento de carbonilo del reactante. También observamos un aumento de la energía de activación debido a VSC, pero cambios proporcionales en la entalpía de activación y la entropía, sugiriendo que no hay un cambio sustantivo en la ruta de reacción. La adición de reacciones de cicloadición comunes al conjunto de reacciones químicas modificadas por VSC es otro paso hacia el establecimiento de VSC como una herramienta genuina para la química sintética.