تأثير المذيب والملح على تميه أيونات الليثيوم وتكوين أزواج الأيونات المتلامسة في الكربونات العضوية: منظور كيميائي كمي

تم استخدام الحسابات الكيميائية الكمية للتحقيق في تميه كاتيونات الليثيوم في الكربونات الإيثيلية/الكربونات البروبيلية وكربونات البروبيلين/كربونات ثنائي الميثيل المختلطة. تم دراسة تأثير وجود الأنيون المضاد على تميه Li+ في الكربونات البروبيلية النقية وكربونات ثنائي الميثيل. كشفت الحسابات عن تغييرات صغيرة في الطاقة الحرة للانتقالات بين التراكيب المفضلة المختلفة في المذيبات المختلطة. وهذا يعني أن الانتقالات بين الترتيبات المحلية المتميزة يمكن أن تحدث في الخلائط. يسبب إضافة كربونات ثنائي الميثيل زيادة كبيرة في لحظة ثنائي القطب لعناقيد التميه، مما يشير إلى تعديلات مهمة على المقياس الجزيئي عند استخدام كربونات ثنائي الميثيل كمذيب مساعد. وجود أنيون في غلاف تميه Li+ يعدل التركيب الجزيئي الذي يتكون من أربع جزيئات كربونات في المحاليل المخففة، مما يسمح فقط لجزيئتين من الكربونات بالتنسيق مع Li+. ومع ذلك، فإن التعقيد ثنائي الأسطح لـ Li+ مع ذرات مانحة الإلكترون من الأنيون يحافظ على التركيب الرباعي السطحي المحلي على مقاييس المسافات بين الذرات. توفر تحييد غلاف تميه Li+ بسبب تكوين أزواج الأيونات المتلامسة والآثار الناتجة عن ذلك تفسيرا معقولا لانخفاض الموصلية الأيونية لمحاليل الإلكتروليت عند تركيزات ملحية مرتفعة.