RESUMEN La alquilación asimétrica C–H de alquenos con el carbono α de derivados de aminoácidos fácilmente disponibles representa una estrategia ideal para construir aminoácidos α,α-disustituidos quirales no proteicos. Sin embargo, tales metodologías sintéticas permanecen inexploradas. Aquí, informamos sobre una alquilación C–H alílica directa habilitada por catalisis de aldehído quiral/paladio inducida por luz de arenos alílicos y 1,4-eninos usando ésteres de aminoácidos no protegidos por NH 2. Los resultados demuestran que la amina C–H alílica competidora se suprime completamente, y los productos de alquilación deseados—que presentan ya sea grupos alílicos o moieties de eninas conjugadas—se obtienen en rendimientos del 32% al 93% con valores de ee del 80% al 98%. Los estudios mecánicos revelan que el control enantiomérico se logra a través de la acción cooperativa del aldehído quiral y el ligando quiral, y este último dicta principalmente la configuración absoluta del producto mediante la formación de interacciones no covalentes C–H···π y C–H···O con el complejo de Zn involucrado en el aldehído quiral.
GUAN et al. (Sat,) estudiaron esta cuestión.