Electrical Conductivity and Cation Valencies in Nickel Manganite

The change in the activation energy of the electrical properties of NiMn2O4 at about 400 °C and the sudden increase of the thermal expansion are indicative of the cation exchange between the octahedral and tetrahedral sublattices. During this exchange, the manganese ions have to change their valencies according to the reaction Mn + Mn + Ni → 2 Mn + Ni — 0.6 eV. This implies that the cation valencies in NiMn2O4 have to be represented with the formula NiMn(NiMnMn)O4. Die Änderung der Aktivierungsenergie der elektrischen Eigenschaften, die bei etwa 400 °C an NiMn2O4 gemessen werden, und der plötzliche Anstieg der thermische Ausdehnung sind Hinweise auf den Kationenaustausch zwischen dem oktaedrischen und dem tetraedrischen Teilgitter. Aus diesen Ergebnissen kann man weiter schließen, daß die Manganionen die Valenz während dieses Austausches ändern müssen : Mn + Mn + Ni → 2 Mn + Ni — 0,6 eV, und daß für NiMn2O4 die Wertigkeiten der Metallionen durch die Formel NiMn(NiMnMn)O4 dargestellt werden.