Ángulos de torsión y barreras de energía rotacional de biphenilo y biphenilos sustituidos

Usando B3LYP/6-311+G* y otros métodos, se obtuvieron ángulos de torsión y energías torsionales para biphenilo (BP), BPs 2-halógenos, BPs 2,2‘-dihalógenos y BPs 3,3‘-dihalógenos, con halógenos que varían de F a I. Los resultados se compararon con datos disponibles en fase gaseosa y de rayos X. El BP 2,2‘-difluoro tiene un doble mínimo rotacional, a 57.9 y 128.9°, mientras que los otros BPs 2,2‘-dihalógenos tienen un solo mínimo en ángulos diédricos que varían de 84.9 a 94.8°. Todos los BPs 3,3‘-dihalógenos tienen un doble mínimo alrededor de 45 y 135°. También se calcularon ángulos de torsión optimizados y barreras de energía para el BP 2,2‘-dimetilo y para el BP perfluoro así como el BP percloro. La mayoría de las estructuras se explican por efectos estéricos. Sin embargo, para los BPs 2,2‘-dihalógenos, las fuerzas atractivas también parecen jugar un papel, como lo evidencia el ángulo diédrico del BP 2,2‘-dicloro que se encuentra muy por debajo de 90°.